Tez No | İndirme | Tez Künye | Durumu |
105431 |
Bu tezin, veri tabanı üzerinden yayınlanma izni bulunmamaktadır. Yayınlanma izni olmayan tezlerin basılı kopyalarına Üniversite kütüphaneniz aracılığıyla (TÜBESS üzerinden) erişebilirsiniz.
|
Bazı tiyol ve tiyoeterlerin sentezi ve oksidasyon reaksiyonlarının incelenmesi / The Investigation of synthesis and oxidation reactions of some thiols and thioethers Yazar:ZELİHA GÖKMEN Danışman: PROF. DR. CEMİL İBİŞ Yer Bilgisi: İstanbul Üniversitesi / Fen Bilimleri Enstitüsü / Kimya Ana Bilim Dalı / Organik Kimya Bilim Dalı Konu:Kimya = Chemistry Dizin:Hekzaklorobütadien = Hexachlorobutadiene ; Oksitlenme = Oxidation ; Piperazin = Piperazine ; Sülfoksit = Sulfoxide ; Sülfonlar = Sulfones ; Tiyoeterler = Thioethers ; Tiyoller = Thiols |
Onaylandı Doktora Türkçe 2001 151 s. |
s ÖZET J I i BAZI TİYOL VE TTYOETERLERİN SENTEZİ VE OKSİDASYON REAKSİYONLARININ İNCELENMESİ Bu çalışmada ilk aşamada trikloretilenin dimerleşmesi sonucu 2-H-pentaklor- 1,3-butadien bileşiği sentezlendL Elde edilen bu bileşiğin nitrolanması sonucu 2- Nitro-1,1,3,4,4-pentaklor-l,3-butadien (1) bileşiği kazanıldı. Bu bileşik başlangıç maddesi olarak kullanıldı. 2-Nitro-l,l,3,4,4-pentaklor-l,3- butadien (1)' in p-metilfenütiyoLÜe-reaksiyonundan 2-Nitro-l,3,4,4-tetraklorrl-(p- metilfeniltiyo)-l,3-butadien (2)> p-klorfeniltiyol ile reaksiyonundan 2-Nitro- l,3A4-tetraMor-l^-Morfeniltiyo)-l,3-butadien (7), 2-Naftiltiyol ile reaksiyo nundan 2-Ni1xo-l3,4,4-teöaklor-l-(2--naftiltiyo)-l,3-bul2dien (11), etantiyol ile reaksiyonundan 2-Nirro-13:44=tetraMor-l-(etiltryo)-13-butadien _ (22) ve.. feniltiyol ile reaksiyonundan 2rNilTO-3,4-dMor-tris(feniltiyo)-l,3-butadien (31) gibi bilinen S-sübstitüe nitrodien bileşikleri elde edildi. Çalışmanın ikinci aşamasında elde edilen mono(tiyo)sübstitüe nitrodien bileşikleri N-nükleofiller ile reaksiyona sokuldu. 2-Nitro-l,3,4,4-tetraklor-l-(p- metilfeniltiyo)-l,3-butadien (2)'in 4-metilpiperidin, l-(4-fluorfenil)piperazin, 4- benzilpiperidin, N-fenilpiperazin ile reaksiyonundan sırasıyla yeni 3,4,4-triklor-l- (4-metüpiperidino)-l-(p-metilfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (3), 3,4,4-triklor-l- ^-metilfenütryo)-l-(4-fluorfenüpiperazm)-2-nitro-l,3-b^ (4), 3,4,4-tri-klor- l-(4-benzilpiperidmo)-l-(p-metin%m^iyo>2-nitro-l,3-butadien (5), 3,4,4-tri-klor- l^-fenüpipera2İn)-l-(p-metilfeniftiyo)-2-nitro-l,3-butadien (6) bileşikleri elde edildi. i *?%.' 2-Nitro-13,4,4-tetraklor-l-(p-klorfemltiyo)-l,3-butadien (7)*in 4-metilpipe ridin, l-(4-ıîûorfenil)piperazin, 4ibenzüpiperidin ile reaksiyonundan sırasıyla yeni 3,4,4-triklor- 1 -(4-metilpiperidino )- 1 -(p-klorfeniltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (8), 3,4,4-triklor-İ-(p-klorfenkiyo)-lK^ (9), 3,4,4-triktor-l-(4-benzilpiperidmo)-l-(p-klorfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (10) bileşikleri elde edildi. [ \ Aym şekilde 2-Nitro-l,3,4,4-lletraklor-l-(2-Naftiltiyo)-l,3-butadien (l'l)'in 1- (4-fluorfenil)piperazin, 4-metilpiperidin, l-(2-bidroksietil)-piperazin, piperidin, 4- benzilpiperidin, piperazdn, benzidin, N-fenilpiperazin,; 1-metilpiperazin ve o- fenilendiamin ile reaksiyonundan sırasıyla yeni 3,4,4-triklor-l-(2-naftiltiyo)-l-(4- fluorfenilpiperazin)-2-nitro- 1,3-butadien (12), 3,4,4-triklor- 1 -(4-metilpiperidino)- H2-naftütiyo)-2-nitro-l,3-butadıen (13), 3,4,4-triklor-l-(2-naftiltiyo)-l-(2- bidroksietilpiperazin)-2-nitro-l,3l-butadien(14), 3,4,4-rriklor-l-(piperidino)-l-(2- naftiltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (15), 3,4,4-triklor- 1 -(4-benzilpiperidino)- 1 -(2- JOL& ~,; i" I EST:" V;,, r g;V, naftiltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (16),. N^f-Bis(3,4,4-triklor-l-(2-naftil-tiyo)-2- nltro-l,3-butadienil)-piperazin (17), 3^4,4-triklor-(2-naftiltiyo)-l-(benzidirio)-2- nitro4,3-butadien(18)?i3,4,4-triklor-l-(N^^ 1,3-butadien (19), 3i4,4-trildor-l-(l-metüpiperazin)-l-(2-nafliltiyo)f2-nitro-l,3- bıktadien (20), N^Bis(3,4,4-triklor-l-(2-nafti]tiyo)-2-nitro-l,3-buta-dieiiil)-o- fejnilendiamin (21) bileşikleri elde edildi ^g'*-. :-" ! 2-NitiX)-13,4,4-tetraklor-l-(etiltiyo)-l,3-butadien (22)'in 4-morfolin, pipe- razin ve piperidin ile reaksiyonundan sırası ile yeni 3,4,4-triklor-l-(4--morfolino)- l-j(etütiyo)-2-nhro-13-butadien (23), 3,4,4-triklor-l-(etiltiyo)-l-(piperazin)-2- nitro-l,3-butadien (24) ve 3,4,4-triMor-l-(jpçeridino)-l-(etiltiyo>2-nitro-l,3- butadien (25) bileşikleri elde edildi Üçüncü aşamada heksaklorbutadien'in 2-merkaptoetanol ve 2-nafültiyol ile etanoflü ortamda NaOH varlığında gerçekleştirilen reaksiyonundan yeni mono(tiyo)sübstitüe ve di(tiyo)sübstitüe l,2,3,4,4-pentaklor-l-(2-nidrpksietiltiyo)- 1,3-butadien (26), U,3,454-pentaklor-l-(2-naftiltiyo)-l,3-butadien (27) ve 1,4- B^2-Mdroksietikiyo>lİ^,4-tetra]dor-l,3-butadien (28) bileşikleri elde edildi. Elde edilen l^,3,4,4-pentaklor-l-(2-hidroksietiltiyo)-l,3-butadien (26), l^,3,4,4-pentaklor-l-(2rnaftiltiyo)-l,3-butadien (27) ve 2-Nitro-3,4-diklor- tris(feniltiyo)-l,3-butadien (31) bileşiklerinin 3-klorperoksibenzoikasit ile klorofonnlu ortamda soğukta gerçekleştirilen reaksiyonundan yeni 1^,3,4,4- penta-Mor-l-(2-Mdroksietü^ülfM)-l,3-butadien (29), l,2,3,4,4-pentaklor-l-(2- naftilsülfinil)-l,3-butadien (30) ve 2-Nîtxo-bis(feniltiyo)-3,4-diklor-4-(fenil- sülfonil)- 1,3-butadien (32) bileşikleri elde edilmiştir. Aynca^pHaıetiltryofenol, o-aminotiyofenol, p-klortiyofenorün 2-kloretanol ile NaOH varlığında gerçekleştirilen reaksiyonundan sırasıyla bilinen 2-(p- metüfeniltiyo)-etanol (33), 2-(o-aminofeniltiyo)-etanol (34) ve 2-(p-klorfeniltiyo)- etanol (35) bileşikleri sentezlendl Elde edilen (33), (34) ve (35) bileşiklerinin tryoüre ile asitli ortamda gerçekleştirilen reaksiyonundan bilinen 2-(p- metüTenütiyo)-etantiyol (36), 2-(o-aminofeniltiyo)-etantiyol (37) ve 2-(p- klorfeniltiyo)-etantiyol (38) bileşikleri elde edildi i : Elde edilen bu 28 adet yeni bileşik kristalizasyon ve kromatografîk yöntemler ile saflaştınkh. Yapılan mikroanaliz ve spektroskopik yöntemler ile (İR, NMR, MS vb.) aydınlatılmıştır. XIII | |||
?**,?'».'.? % *.flnEgSZBlllI^B??i-ViL^*'?EJnl»''-ıi'ı.-jjij--ırjı...T -- n... SUMMARY THE INVESTIGATION OF SYNTHESIS AND OXIDATION REACTIONS OF SOME THIOLS AND TÖIOETHERS In this work, firstly 2-H-pen1achloro-l,3-butadiene compound was synthesized from dimerization oftrichlorethylene. 2-Nitro-l,l,3,4,4-pentachloro-l,3-butadiene (1) compound was obtained from nitration of that synthesized compound. This compound was used as starting compound. 2-Nitro-l,3,4,4-te1iachloro-l- (p-methylpheniythio)-l,3-butadiene (2), 2~Nitro-l,3,4,4-tetrachloro-l-(p- chorophenyltMo)-l,3~butadiejje (7), 2-Nitro-13,4Atetracloro-l-(2-naphthylthio)- 1,3-butadiene (11), 2-Nitro43A4-tetı^Woro-l |